氨氮 ≥ 總氮，怎么辦？
時間：2023-04-19 15:56:13 來源：創始(shi)人
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在進行總(zong)(zong)氮和(he)(he)氨(an)(an)氮的(de)(de)檢測時，使(shi)用較多的(de)(de)方法(fa)分(fen)別是(shi)《堿性過硫酸(suan)(suan)鉀消解紫外分(fen)光(guang)(guang)光(guang)(guang)度法(fa)》（HJ636-2012）和(he)(he)《納氏試劑分(fen)光(guang)(guang)光(guang)(guang)度法(fa)》（HJ535-2009）。總(zong)(zong)氮的(de)(de)定義是(shi)水中各種形(xing)態無機(ji)(ji)(ji)和(he)(he)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)氮的(de)(de)總(zong)(zong)量，包(bao)括(kuo)NO3-、NO2-和(he)(he) NH4+等無機(ji)(ji)(ji)氮和(he)(he)蛋白質、氨(an)(an)基(ji)酸(suan)(suan)和(he)(he)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)胺(an)等有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)氮，以(yi)每升水含氮毫克數計算。氨(an)(an)氮是(shi)指水中以(yi)游離(li)(li)氨(an)(an)（NH3）和(he)(he)銨(an)離(li)(li)子（NH4+）形(xing)式(shi)存(cun)在的(de)(de)氮。兩者常(chang)被用來表示水體受營養物質污(wu)染(ran)的(de)(de)程度。
理論上總(zong)氮(dan)(dan)(dan)等于氨氮(dan)(dan)(dan)、有機氮(dan)(dan)(dan)與硝態氮(dan)(dan)(dan)的和，在實際的實驗中往往達不到理論上的結(jie)果，部分樣(yang)品會(hui)存在氨氮(dan)(dan)(dan) ≥ 總(zong)氮(dan)(dan)(dan)。為什么會(hui)出(chu)現這種倒掛的情況，是(shi)哪一步出(chu)現了問題？
因(yin)為樣品(pin)(pin)中的(de)(de)氮(dan)化(hua)(hua)合物是不斷(duan)變(bian)化(hua)(hua)的(de)(de)，所(suo)以在水樣采集過后應(ying)(ying)立即檢(jian)測(ce)或者放(fang)入冰(bing)箱低(di)于(yu) 4℃的(de)(de)條件下保存(cun)，但(dan)不得超(chao)過24h。 如果(guo)長時間存(cun)放(fang)，可在1000ml 水樣中加(jia)入0.5ml 硫酸（1.84g/ml），酸化(hua)(hua)pH小于(yu)2，并盡快(kuai)測(ce)量。在樣品(pin)(pin)分取過程中應(ying)(ying)考慮(lv)到(dao)(dao)與(yu)外(wai)界空氣(qi)交叉(cha)污(wu)染的(de)(de)可能(neng)性，應(ying)(ying)做到(dao)(dao)與(yu)外(wai)界空氣(qi)交叉(cha)污(wu)染的(de)(de)可能(neng)性，應(ying)(ying)做到(dao)(dao)取完樣品(pin)(pin)后及時密(mi)封樣品(pin)(pin)。避(bi)免受光照帶來的(de)(de)溫度變(bian)化(hua)(hua)和實驗室內部環(huan)境造成的(de)(de)誤差影響。
總氮(dan)(dan)(dan)和(he)氨氮(dan)(dan)(dan)的(de)分(fen)析(xi)(xi)都應在(zai)無氨的(de)實(shi)驗室環(huan)境中進行(xing)，環(huan)境內不應含有石(shi)油類(lei)及其他的(de)氮(dan)(dan)(dan)化合物，絕對不能在(zai)分(fen)析(xi)(xi)氨氮(dan)(dan)(dan)等氮(dan)(dan)(dan)類(lei)項(xiang)目的(de)實(shi)驗室中做(zuo)總氮(dan)(dan)(dan)項(xiang)目的(de)分(fen)析(xi)(xi)，所使用(yong)的(de)試劑、玻璃器皿等也要單(dan)獨存放并保持干燥與清潔，避(bi)免交(jiao)叉(cha)污染。
配(pei)制任(ren)何溶(rong)(rong)(rong)液(ye)都離(li)不(bu)開水(shui)這種(zhong)介質(zhi)，首先是(shi)(shi)無氨(an)水(shui)的(de)制備(bei)，因為(wei)在制備(bei)無氨(an)水(shui)的(de)過(guo)程中，不(bu)可避免會(hui)使(shi)(shi)空(kong)氣中的(de)氨(an)或者銨鹽溶(rong)(rong)(rong)于水(shui)中，使(shi)(shi)試劑(ji)用水(shui)受到(dao)(dao)(dao)污(wu)染。這種(zhong)環(huan)境(jing)就(jiu)會(hui)對(dui)試劑(ji)空(kong)白(bai)帶(dai)來難以(yi)消除的(de)誤差(cha)。尤其會(hui)增大(da)總(zong)氮的(de)試劑(ji)空(kong)白(bai)，使(shi)(shi)總(zong)氮檢測值(zhi)(zhi)較(jiao)實際(ji)值(zhi)(zhi)偏小。所以(yi)當(dang)(dang)無氨(an)純水(shui)制備(bei)完以(yi)后，一定(ding)(ding)要(yao)妥(tuo)善保(bao)存(cun)，盡可能做到(dao)(dao)(dao)隨(sui)用隨(sui)制。由(you)于測定(ding)(ding)總(zong)氮是(shi)(shi)利用《堿性(xing)過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)消解紫外分光光度(du)(du)法》（GB11894—89），雖然此(ci)種(zhong)方(fang)法步驟較(jiao)為(wei)簡單，對(dui)儀器要(yao)求(qiu)也不(bu)高，但是(shi)(shi)對(dui)空(kong)白(bai)試驗的(de)吸光度(du)(du)要(yao)求(qiu)苛刻，其中影響空(kong)白(bai)的(de)主要(yao)因素就(jiu)是(shi)(shi)過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)的(de)質(zhi)量，在此(ci)推薦配(pei)制堿性(xing)過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的(de)過(guo)程中，首先配(pei)制氫(qing)氧化(hua)(hua)鈉溶(rong)(rong)(rong)液(ye)，然后配(pei)制過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)。由(you)于過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)溶(rong)(rong)(rong)解非常慢，可以(yi)采用水(shui)浴(yu)(yu)加(jia)熱，并且使(shi)(shi)加(jia)熱溫(wen)度(du)(du)控(kong)制到(dao)(dao)(dao) 55℃～60℃之(zhi)間，當(dang)(dang)過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)充分溶(rong)(rong)(rong)解并冷卻(que)到(dao)(dao)(dao)室溫(wen)后，緩慢地加(jia)入到(dao)(dao)(dao)氫(qing)氧化(hua)(hua)鈉溶(rong)(rong)(rong)液(ye)中并同時(shi)攪拌，防(fang)止(zhi)氫(qing)氧化(hua)(hua)鈉放熱使(shi)(shi)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)溫(wen)度(du)(du)過(guo)高引起局部過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)失效(xiao)。當(dang)(dang)過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)試劑(ji)質(zhi)量不(bu)合格時(shi)，會(hui)導(dao)致空(kong)白(bai)值(zhi)(zhi)較(jiao)高，甚(shen)至會(hui)嚴(yan)重(zhong)影響樣品結(jie)(jie)果(guo)。因此(ci)配(pei)制堿性(xing)過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)時(shi)盡可能使(shi)(shi)水(shui)浴(yu)(yu)溫(wen)度(du)(du)控(kong)制到(dao)(dao)(dao) 50℃～60℃之(zhi)間，否則(ze)將會(hui)使(shi)(shi)過(guo)硫(liu)(liu)酸鉀(jia)(jia)(jia)(jia)分解導(dao)致失效(xiao)，影響結(jie)(jie)果(guo)。
由于用《納氏試劑分光光度法》測定氨氮(dan)過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)沒有(you)什(shen)么繁(fan)瑣的(de)(de)步驟，只需要(yao) 10min 的(de)(de)顯(xian)色時(shi)間，檢(jian)測期(qi)間幾乎沒有(you)氨氮(dan)的(de)(de)損耗，而(er)在總(zong)(zong)氮(dan)的(de)(de)檢(jian)測過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)，分解(jie)出的(de)(de)原子態氧(yang)在 120℃～124℃的(de)(de)條件下消解(jie) 30min，可使(shi)水樣中(zhong)的(de)(de)含(han)氮(dan)化合(he)物的(de)(de)氮(dan)元(yuan)素(su)轉化為(wei)硝酸鹽(yan)，根據在波(bo)長 220nm 和 275nm 吸(xi)光度推(tui)算出總(zong)(zong)氮(dan)含(han)量。但是往(wang)往(wang)由于高壓鍋內溫(wen)度和試劑等問題導致過(guo)(guo)硫酸鉀消解(jie)不完全(quan)，比色管磨口(kou)塞子沒有(you)完全(quan)封(feng)閉，造成消解(jie)過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)氨的(de)(de)揮發(fa)以及(ji)樣品蒸發(fa)，導致隨(sui)后加純水至標(biao)線，樣本體積增大而(er)使(shi)總(zong)(zong)氮(dan)含(han)量偏小(xiao)，從(cong)而(er)引起總(zong)(zong)氮(dan)小(xiao)于或者等于氨氮(dan)的(de)(de)可能。
由于水(shui)樣不經過(guo)處理或者(zhe)凝(ning)聚沉淀(dian)不完全導(dao)致氨(an)氮(dan)結果偏(pian)大(da)，而在(zai)總(zong)(zong)氮(dan)測(ce)定時水(shui)樣的色(se)度和混濁(zhuo)物經過(guo) 40min 的高溫消(xiao)解(jie)后可(ke)以(yi)發現比色(se)管底部有白色(se)沉淀(dian)并(bing)且水(shui)樣無(wu)色(se)透明(ming)，從(cong)而消(xiao)除了(le)對總(zong)(zong)氮(dan)結果的影(ying)響。所以(yi)在(zai)氨(an)氮(dan)檢測(ce)時如果凝(ning)聚沉淀(dian)不能夠去(qu)除色(se)度和完全沉淀(dian)，那么就采用蒸餾(liu)法沉淀(dian)，這樣可(ke)以(yi)更好地消(xiao)除氨(an)氮(dan)結果偏(pian)大(da)所帶來的影(ying)響。
配置(zhi)氨(an)(an)氮(dan)(dan)所需藥品(pin)時(shi)，要注意當(dang)酒石(shi)酸鉀鈉(na)銨鹽含量(liang)較高時(shi)，會導致氨(an)(an)氮(dan)(dan)含量(liang)偏大而使結(jie)果大于總氮(dan)(dan)。酒石(shi)酸鉀鈉(na)僅僅加熱煮沸(fei)不能(neng)完全除去氨(an)(an)，還應該加入少(shao)量(liang)的氫(qing)氧化鈉(na)溶液，煮沸(fei)蒸發掉溶液體積(ji)的 25%左(zuo)右，冷卻后(hou)用無氨(an)(an)水稀釋至原體積(ji)，從而有效減少(shao)酒石(shi)酸鉀鈉(na)溶液中(zhong)的銨鹽，使結(jie)果更(geng)具有準確性。1、總氮(dan)和(he)氨氮(dan)項(xiang)目應在接到水樣的(de)第一時(shi)間(jian)檢(jian)測，并且(qie)需(xu)要兩(liang)人分(fen)別同時(shi)檢(jian)測，這樣可以最大化避免不同時(shi)間(jian)檢(jian)測所帶(dai)來(lai)的(de)影響。2、嚴格控制總(zong)氮測(ce)定所需試(shi)劑的質量和(he)配制全過程，避免總(zong)氮消解(jie)不(bu)完全所帶來(lai)的影響。3、處理好(hao)氨(an)氮檢(jian)測前的色度、渾濁度和影(ying)響氨(an)氮值(zhi)偏大等因素。
