防腐劑的定義
簡而言之,防腐劑就是指可(ke)以阻止微生物生長的物質。在化妝(zhuang)品(pin)中,防(fang)腐劑的作用是保護產(chan)品(pin),使之免(mian)受微(wei)生物污染,延長產(chan)品(pin)的貨架壽命;確保產(chan)品(pin)(pin)的(de)(de)安全性,防止消費者因使用受(shou)微生物(wu)污(wu)染的(de)(de)產(chan)品(pin)(pin)而(er)引起可(ke)能的(de)(de)感染。化(hua)妝品受到微生物污染引起變(bian)質,一般情況下,在外(wai)觀(guan)就能(neng)夠反應出來。如霉菌和酵母菌經常(chang)在產品(pin)的包(bao)裝邊沿等地方(fang)出(chu)現霉點;受微生物污染的產品出(chu)現(xian)混濁、沉淀、顏色變(bian)化(hua)(hua)、PH值改變(bian)、發泡、變(bian)味,如果是乳化(hua)(hua)體(ti)則可能出(chu)現(xian)破乳,成塊等(deng)。如果防(fang)腐(fu)劑(ji)添加(jia)的量不夠,則可(ke)能出(chu)現微生物(wu)適應周圍的生長(chang)環境,產(chan)生抗藥性,從而導致防(fang)腐(fu)失效(xiao)。
微生物(wu)的(de)生存和繁殖是依賴于一些(xie)環境因素的(de):物(wu)理方(fang)(fang)面(mian)的(de)有溫度、環境PH值、滲透壓、輻(fu)射、靜壓;化學方(fang)(fang)面(mian)的(de)有水源、營養物(wu)質(zhi)(C、N、P、S源)、氧、有機(ji)生長因子(zi)。基于此,可(ke)以簡單總結防腐劑的(de)作用機(ji)理有:
1)在一些油膏類(lei)等(deng)含水量很低的產品中(zhong),微(wei)生(sheng)物(wu)一般(ban)情況下(xia)是很難生(sheng)長的;
2)對于(yu)大多數細菌來說,最適(shi)合生長的PH范圍是接近中(zhong)性(6.5-7.5),強(qiang)(qiang)酸(suan)及強(qiang)(qiang)堿不適(shi)合微生物的生長,比如常見的果酸(suan)產(chan)品,防腐效果通常會平(ping)行好(hao)過中(zhong)性產(chan)品;
3)提高或降(jiang)低滲透(tou)壓會(hui)可導致細胞(bao)膜(mo)的破裂(lie),也可引(yin)起膜(mo)的收(shou)縮和脫水;
4)另外表面張(zhang)力(li)也是影響微生物(wu)生長的原因之一(yi),在(zai)一(yi)些表面活性劑用量很高的配方中,微生物也是不容易生長,在(zai)這個方面,陽離(li)子(zi)表面活性劑表現比(bi)較突出,而(er)陰(yin)離(li)子(zi)及非離(li)子(zi)對微生物的生理毒性則很小(xiao)。
5)在一般(ban)情況下,細菌最適宜生(sheng)產(chan)的(de)溫(wen)度為(wei)30℃-37℃,而霉菌及酵(jiao)母菌為(wei)20℃-25℃,所以(yi)可以(yi)采用高溫(wen)消毒的(de)方(fang)法,但(dan)個別芽胞菌在適應環境(jing)后,生(sheng)成(cheng)保護膜,即使(shi)80℃-90℃高溫(wen)下短時(shi)間內也無法將其殺滅。
防(fang)腐劑對(dui)微生(sheng)(sheng)物的(de)作用,只(zhi)有在足夠的(de)濃度與微生(sheng)(sheng)物直接(jie)接(jie)觸的(de)情況(kuang)下(xia),才能(neng)產(chan)生(sheng)(sheng)作用。防(fang)腐劑最先是與細胞(bao)(bao)外膜(mo)接(jie)觸,吸附,穿過細胞(bao)(bao)膜(mo)進行細胞(bao)(bao)質(zhi)內,然后才能(neng)在各個部(bu)位發揮(hui)藥(yao)效,阻礙細胞(bao)(bao)繁(fan)殖或(huo)(huo)將其殺(sha)死。實際上,主要是防(fang)腐劑對(dui)細胞(bao)(bao)壁和細胞(bao)(bao)膜(mo)產(chan)生(sheng)(sheng)的(de)效應,另外是對(dui)影響細胞(bao)(bao)新陳代謝(xie)的(de)酶的(de)活(huo)性(xing)或(huo)(huo)對(dui)細胞(bao)(bao)質(zhi)部(bu)分(fen)遺(yi)傳微粒結構產(chan)生(sheng)(sheng)影響。
下面讓我們(men)一(yi)起(qi)來了解下化妝品法(fa)規內的防(fang)腐(fu)劑有(you)哪些?
作用(yong)機理:對(dui)羥基結(jie)構可(ke)改變微生物細胞膜(mo)的通透性,導致細胞內溶物的漏出,同(tong)時(shi)使細胞膜(mo)中(zhong)離子轉移蛋白質失(shi)(shi)活,造成與其相偶聯的能量(liang)梯度的喪失(shi)(shi)。
特點:
1、廣(guang)譜,與咪(mi)唑烷基脲(niao)、苯氧乙(yi)醇有良(liang)好的協同效果。
2、低毒,安全性好。
3、油溶性(xing)好,彩妝(zhuang)中應用廣泛。
4、有較(jiao)好的熱穩定(ding)性。
5、體內微(wei)環境可形成為苯酚類物質,并且在脂肪組織中有累(lei)積(ji)致癌的可能性(xing)。
6、能夠模(mo)擬某種雌激素的能力(li),增加女性乳腺癌的誘發(fa)機率(lv)。
常用的(de)產品(pin)有:尼泊金(jin)(jin)甲酯(zhi)、尼泊金(jin)(jin)乙酯(zhi)、尼泊金(jin)(jin)丙(bing)酯(zhi)。
作用機理:甲醛可透過細胞膜滲透進胞體內部(bu),同時可使(shi)蛋(dan)白質中的氨基、巰(qiu)基和嘌呤堿基的氮雜(za)環(huan)烷(wan)基化,導(dao)致蛋(dan)白質變(bian)性,最終(zhong)導(dao)致菌體死亡。
特點:
1、快速、高效,有氣(qi)相抑菌性。
2、與多種抑(yi)菌劑(ji)有協同效果。
3、抑制細菌(jun)效果(guo)較好(hao)。
4、熱穩定性差,易揮發(fa),有強烈的刺(ci)激性味道(dao)。
5、普(pu)通消費者對甲醛有極強的排斥心理。
常用的產品(pin)有:雙(羥甲基)咪唑(zuo)烷(wan)基脲(niao)、咪唑(zuo)烷(wan)基脲(niao)、DMDMH。
作用機(ji)理:
1、改(gai)變細(xi)胞膜的(de)通透性,導致部分(fen)細(xi)胞內容物的(de)泄露,但并不破壞細(xi)胞膜的(de)完整性。
2、和細胞內巰基(ji)酶反應(ying)形成(cheng)二硫(liu)化物,導致含有巰基(ji)的酶(如(ru)ATP酶和3-磷酸甘油(you)醛脫氫酶)失活,造成(cheng)菌體代謝紊亂直至死(si)亡。
3、CIT能在形成二硫化(hua)物(wu)的基礎上繼續反應(ying)形成硫代酰(xian)氯(lv),其具有極高的細(xi)胞內活(huo)性,可以同細(xi)胞內的大分子相互(hu)作用,導致細(xi)胞失活(huo),另硫代酰(xian)氯(lv)對核(he)酸有破壞作用。
特(te)點:
1、CIT活性很高,三(san)重防(fang)腐機理(li)使微(wei)生(sheng)物很難形成抗性菌株,極(ji)其高效(xiao)廣譜。缺點是CT極(ji)不穩定,即(ji)使在(zai)穩定劑存在(zai)的情況下,也容易受熱(re)、堿(jian)、還(huan)原性及氧化性的影(ying)響失活,使其不再具(ju)有防(fang)腐效(xiao)果。
2、MIT性質(zhi)穩(wen)定,對熱(re)、堿等條(tiao)件影(ying)響(xiang)較小,有積累性并(bing)有極大的(de)可能引發皮等問題。
常用(yong)的(de)產品有(you):卡(ka)松、MIT等。
防腐機理(li):高濃(nong)度醇類(lei)(lei)可破壞(huai)細(xi)胞(bao)膜(mo)(mo)的(de)完(wan)整性(xing),使(shi)細(xi)胞(bao)內容物(wu)外泄,快速作用于微生物(wu);低濃(nong)度可改變細(xi)胞(bao)膜(mo)(mo)的(de)通(tong)透性(xing)。除本身抑(yi)(yi)(yi)制(zhi)細(xi)胞(bao)活性(xing)外,由于羥基的(de)存在可與(yu)其(qi)它(ta)種(zhong)類(lei)(lei)抑(yi)(yi)(yi)菌劑形成(cheng)(cheng)不穩(wen)定(ding)的(de)醇類(lei)(lei)復合物(wu),并通(tong)過羥基與(yu)細(xi)胞(bao)膜(mo)(mo)的(de)親(qin)和(he)性(xing),透過細(xi)胞(bao)膜(mo)(mo)進(jin)入胞(bao)體內部(bu),明顯提高其(qi)它(ta)抑(yi)(yi)(yi)菌劑的(de)抑(yi)(yi)(yi)菌效果;在破壞(huai)了細(xi)胞(bao)膜(mo)(mo)的(de)通(tong)透性(xing)之后(hou),有些醇類(lei)(lei)還能夠降(jiang)低酶(mei)的(de)活性(xing),抑(yi)(yi)(yi)制(zhi)DNA的(de)合成(cheng)(cheng),形成(cheng)(cheng)二級影響(xiang)。
特(te)點:
1、大部分(fen)醇類(lei)安全性(xing)高,刺激(ji)性(xing)低,有(you)(you)些產品有(you)(you)熱感,但對皮膚(fu)無損傷。
2、大部(bu)分醇類需要高(gao)濃度(du)才能抑菌(jun),低濃度(du)下適合作為(wei)其它抑菌(jun)劑的(de)增(zeng)效(xiao)劑。
常用的產品有:乙(yi)醇(chun)、丙二醇(chun)、丁二醇(chun)、苯甲(jia)醇(chun)、苯乙(yi)醇(chun)、苯氧乙(yi)醇(chun)、二醇(chun)類等。
防腐機理(li):以其未離(li)解的分子(zi)(zi)發(fa)生(sheng)作用的,它們(men)親油(you)性(xing)較強,且極(ji)易透(tou)過細胞(bao)(bao)膜結構,干擾微(wei)生(sheng)物細胞(bao)(bao)膜旳通透(tou)性(xing),阻礙細胞(bao)(bao)膜對氨基酸的吸(xi)收(shou),進入到細胞(bao)(bao)內(nei)(nei)的有機酸分子(zi)(zi),又極(ji)易與胞(bao)(bao)體(ti)內(nei)(nei)游離(li)的氨基基團、堿基等反應,改變菌體(ti)內(nei)(nei)環(huan)境,抑制微(wei)生(sheng)物細胞(bao)(bao)內(nei)(nei)的呼吸(xi)酶系的活(huo)性(xing),最(zui)終將(jiang)其殺死,從而起到防(fang)腐作用。
常用的產(chan)品(pin)有(you):苯甲酸(suan)(suan)及其(qi)鈉(na)鹽、山(shan)梨酸(suan)(suan)及其(qi)鈉(na)鹽、脫氫乙酸(suan)(suan)等。
抑(yi)菌(jun)機理:微生物(wu)常(chang)常(chang)帶有負電荷,因此當這類抑(yi)菌(jun)劑存(cun)在時,會吸附微生物(wu),使其(qi)聚集(ji)成(cheng)團(tuan)造成(cheng)細胞(bao)膜堵塞封(feng)閉,使菌(jun)體呼吸代謝停止。
特點:
1、對使用條件有嚴苛的(de)限(xian)制,必須保證體(ti)系中無陰離(li)子表(biao)活(huo)存在(zai),同時(shi)排斥(chi)多種螯合劑。
2、有較強的抑(yi)菌(jun)殺菌(jun)性能,因此(ci)常作為醫(yi)用(yong)殺菌(jun)劑來使用(yong)。
常用的產品有:苯(ben)扎氯銨、氯己定、聚六(liu)亞甲基胍等。
1)多(duo)元醇(chun),如1,2-戊(wu)二(er)醇(chun)、1,2-己(ji)二(er)醇(chun)、辛甘醇(chun)。
辛甘醇:單獨使(shi)用,5%的添(tian)加量,才對(dui)酵母和(he)(he)革蘭(lan)氏陰(yin)性(xing)(xing)菌(jun)有效(xiao)抑制,對(dui)霉菌(jun)和(he)(he)革蘭(lan)氏陽(yang)性(xing)(xing)菌(jun)效(xiao)果不好。因此經常需要(yao)和(he)(he)有機(ji)酸(suan)搭配使(shi)用。
2)酮類(lei),如對羥(qian)基苯乙酮。
單獨使(shi)用對(dui)羥基苯(ben)乙酮(tong),需(xu)要添加1%,才對(dui)細菌(jun)有比較好的(de)抑菌(jun)效果,但是抗(kang)真菌(jun)能力弱。因此(ci)需(xu)要搭配其(qi)他(ta)防腐劑共同(tong)使(shi)用。
3)中長碳鏈(lian)的極性兩親物(wu)質(zhi),如乙(yi)基(ji)己基(ji)甘油(you)、山梨坦辛酸酯(zhi)。
乙(yi)基(ji)己基(ji)甘油是(shi)一種甘油基(ji)醚,與(yu)其他防(fang)(fang)腐劑復配,增(zeng)效防(fang)(fang)腐。乙(yi)基(ji)己基(ji)甘油一般(ban)配合苯氧乙(yi)醇使用。
4)有機酸(suan)(suan),如乙酰丙酸(suan)(suan)、辛酰羥肟酸(suan)(suan)等。
乙酰丙酸(suan)(suan)主要抑制(zhi)(zhi)細菌(jun),辛(xin)酰羥(qian)肟酸(suan)(suan)抑制(zhi)(zhi)細菌(jun)和真菌(jun)。
每個(ge)國家對防(fang)腐劑的使用(yong)都有(you)其獨特的喜好或規定(ding),這個(ge)對國內銷售的化妝品廠(chang)家沒有(you)影響,僅供參考。但如果(guo)有(you)出口的廠(chang)家,則應該尋找(zhao)相(xiang)關機構作進一(yi)步詳(xiang)細了解。
1)歐盟(meng)出臺的(de)化妝(zhuang)品(pin)法規AnnexVI對異噻唑(zuo)(zuo)啉酮所有的(de)使用都限制在(zai)15ppm之內;美(mei)國(guo)的(de)CosmeticIngredientsReview(CIR)則(ze)規定(ding)其(qi)在(zai)沖洗產品(pin)中的(de)最(zui)高(gao)用量為15ppm,而在(zai)停留產品(pin)中的(de)用量最(zui)高(gao)則(ze)為7.5ppm;而在(zai)日本(ben)則(ze)規定(ding)異噻唑(zuo)(zuo)啉酮只可使用在(zai)沖洗產品(pin)中。
2)從(cong)立法的角(jiao)度來將對化妝(zhuang)品防腐劑規(gui)定最嚴格的仍然(ran)是日本。
3)德國和(he)斯堪的(de)納維亞(瑞典、挪(nuo)威、丹(dan)麥、冰(bing)島的(de)泛稱)不喜歡使用異噻唑啉酮類防(fang)腐劑。
4)法國則(ze)比(bi)較(jiao)在意(yi)苯氧乙(yi)醇(chun)
5)大多(duo)數歐洲的產品都不使用含甲醛釋放體的防腐劑
6)布羅波爾(er)Bronopol在英國得到普遍的(de)使(shi)用,但是(shi)在美國卻恰恰相反。
來(lai)源:中國洗滌用品工業協會l&l分會






