5月15日(ri)，從中國石油獨(du)山子(zi)石化公(gong)司傳出(chu)消(xiao)息，該公(gong)司科研(yan)人員(yuan)在氣相法聚乙烯生產裝置上成(cheng)功開發出(chu)6個(ge)超(chao)低(di)密度(du)(du)和極(ji)低(di)密度(du)(du)聚乙烯系列新產品。
產品關鍵指標達到市場同類改性及光伏用聚(ju)烯烴彈性體（POE）水平，在國內首次實現氣相法生產聚烯烴彈性體技術新突破。
據介紹，本次生產(chan)的(de)(de)(de)產(chan)品應用(yong)國內自主設計開發的(de)(de)(de)新型催化劑，所生產(chan)的(de)(de)(de)聚乙(yi)烯系列產(chan)品中UL0588產(chan)品密度(du)為0.884g/m3，熔(rong)點(dian)為66.2℃，達到同類進(jin)口(kou)產(chan)品指標水平。
中石油157億POE項目
3月27日，江蘇南通(tong)通(tong)州灣(wan)江海(hai)聯動開發示(shi)范(fan)區發布了關(guan)于中國石(shi)油藍海新材(cai)料有限責任(ren)公(gong)司建設高端聚烯烴(jing)新材料項(xiang)目環境(jing)影響評(ping)價征求(qiu)意見的公示。
該(gai)項(xiang)目預計投資157億，建設內容包括：20萬t/aFDPE 裝置、2*2.5 萬t/a乙丙橡膠(jiao)裝置、10萬噸/年POE裝置、10萬t/a1-己烯(xi)/1-辛(xin)烯(xi)裝置(zhi)、2*1000Nm3/h 電解(jie)水制氫等裝置(zhi)。
中石油首套POE裝置
2023年中(zhong)，中(zhong)國(guo)石油大慶(qing)石化的POE試(shi)驗裝(zhuang)置(zhi)已打通生(sheng)產(chan)全流(liu)程。該裝(zhuang)置(zhi)是中(zhong)石油首(shou)套千噸(dun)級高端彈性(xing)體(ti)試(shi)驗裝(zhuang)置(zhi)，打破了(le)國(guo)外(wai)在聚烯烴彈性(xing)體(ti)生(sheng)產(chan)技術領域的壟斷(duan)。
POE聚合工藝
溶液聚合法(fa)是生產POE的主流工藝。雖然近年來也有淤漿聚合法、氣相聚合法的相關文獻報道，但POE作為彈性體，主要還是采用溶液聚合法，究(jiu)其原因主(zhu)要有兩個：
一是在(zai)氣(qi)相或淤漿聚合工藝(yi)中(zhong)，隨(sui)著共聚單(dan)體含量增加，聚合(he)產(chan)物容易結團，難以形成(cheng)流動的顆粒，導(dao)致(zhi)聚合(he)過程難以控(kong)制。
二是POE雖有結晶鏈段，但在低聚合(he)溫(wen)度下容易溶脹并結(jie)團，阻礙聚合(he)反應的進行(xing)。因此，需要(yao)在(zai)至少120℃的(de)高溫下(xia)進行溶液聚合，同(tong)時高的聚合溫度有利于降低物料黏(nian)度，保證良好的傳熱和傳質(zhi)。
另(ling)外，有研究者認為，高溫溶(rong)液聚合有利于生長鏈的(de)舒(shu)展，有助(zhu)于精確控制聚合產(chan)物(wu)的(de)結(jie)構，包括嵌段和梯度結(jie)構。
目前，最(zui)著名的POE溶液(ye)聚合生產工藝有美國埃(ai)克森美孚(fu)化工公司(si)（Exxon Mobil）的(de)絕熱(re)連續(xu)溶液聚合工藝(yi)和美國陶氏公司(si)（Dow）的(de)連續(xu)環(huan)管溶液聚合工藝(yi)。
●Exxon絕熱溶液聚合(he)工(gong)藝
Exxon絕熱(re)溶(rong)液聚(ju)(ju)合(he)(he)工藝以(yi)乙烯和α-烯烴為共聚(ju)(ju)單體，采用埃克森美(mei)孚獨有的ExxpolTM茂金屬(shu)催化劑，以(yi)C4~C10混合(he)(he)烷(wan)烴作(zuo)溶(rong)劑，氫氣作(zuo)為分(fen)子(zi)量調節劑進(jin)行POE的共聚(ju)(ju)反應。在參數設置上(shang)，生產(chan)POE的反應溫度應大于100℃，釜內壓力為10 MPa ~12MPa，釜內聚(ju)(ju)合(he)(he)物濃度為8~12wt%。
該工藝(yi)的聚合核心為連續(xu)攪(jiao)拌釜反(fan)應器（CSTR），與其他工藝(yi)不同(tong)之處(chu)在于固液分離方式，即(ji)采用LCST（Lower Critical Solution Temperature，最低共浴(yu)溫度(du)）液(ye)液(ye)相分(fen)離(li)法，充分(fen)利用反應釜內聚(ju)合放出的(de)熱(re)量(liang)和溶劑帶走的(de)熱(re)量(liang)，無須額外的(de)熱(re)量(liang)進行固液(ye)分(fen)離(li)，節約了能耗，因而被稱為絕熱(re)連續(xu)溶液(ye)聚(ju)合技(ji)術。
值(zhi)得(de)一提的是(shi)，該工藝在(zai)(zai)共(gong)聚單體的回收管(guan)道(dao)上(shang)安(an)裝(zhuang)多個共(gong)聚單體儲罐(guan)，可以分別存儲不同的共(gong)聚單體（如1-辛烯、乙(yi)(yi)叉降冰片烯ENB等），因而(er)允(yun)許生產(chan)過程中產(chan)品(pin)在(zai)(zai)乙(yi)(yi)丙橡膠（EPR）、三元乙(yi)(yi)丙橡膠（EPDM）與(yu)POE之(zhi)間快速方便地切(qie)換。
●Dow環(huan)管(guan)溶液聚合工藝
陶氏公司(si)利用其幾何構型茂金屬催化劑技(ji)術（CGC），在傳統烯烴淤漿環管(guan)聚合工(gong)藝基礎上開發出了乙烯溶(rong)液環管(guan)聚合工(gong)藝。
Dow環管溶(rong)液聚合(he)(he)工藝以(yi)乙烯和α-烯烴(jing)(jing)為(wei)共聚單體，烷(wan)(wan)烴(jing)(jing)、異(yi)構烷(wan)(wan)烴(jing)(jing)、環烷(wan)(wan)烴(jing)(jing)、芳(fang)香烴(jing)(jing)作(zuo)為(wei)溶(rong)劑(ji)，特別適合(he)(he)使用IsoparTME （美國埃克森(sen)美孚公司的(de)混合(he)(he)烷(wan)(wan)烴(jing)(jing)溶(rong)劑(ji)）作(zuo)溶(rong)劑(ji)，采用幾何構型(xing)茂金屬催化劑(ji)（CGC）生產POE，此時乙烯單程(cheng)轉化率(lv)達90%以(yi)上(shang)。在(zai)參(can)數(shu)設置上(shang)，該工藝的(de)工藝溫度(du)需控制在(zai)聚合(he)(he)物熔點以(yi)上(shang)，通常管內聚合(he)(he)溫度(du)大于100℃，最佳壓力范(fan)圍為(wei)3.6 MPa ~4.1MPa。
相比于連續攪拌釜式反應器（CSTR）工藝，環管溶液聚合工藝最大的優點是傳(chuan)熱(re)效率(lv)高，可使聚合物濃度(du)達到26wt%。
兩種工(gong)藝對比如下：
來源：烯烴及高端下游
POE國內外主要生產廠家
POE國外主要生產(chan)廠家及(ji)國內擬在建產(chan)能如下：
此表(biao)截(jie)至2024年3月
其中，萬(wan)華化學(xue)在2024Chinaplas上表示，今年(nian)上半(ban)年(nian)即將投(tou)產一(yi)期20萬(wan)噸/年(nian)POE裝(zhuang)置，而(er)蓬萊公司的40萬(wan)噸/年(nian)POE預(yu)計會在2025年(nian)年(nian)底投(tou)產。
近期關于POE相關動態：
