寶藏催化劑！關于茂金屬的那些人和事兒
時間：2023-09-25 09:30:20 來(lai)源(yuan)：創始人
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聚烯(xi)烴是世(shi)界上產(chan)量最大、用途最廣的高分(fen)子材料。聚烯(xi)烴工(gong)業(ye)的發(fa)展與聚合(he)催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的更新換代息(xi)(xi)息(xi)(xi)相關(guan)。與傳統的Ziegler-Natta（ZN）催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)相比,茂(mao)金(jin)屬催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)因“單(dan)點”活(huo)化(hua)(hua)、可精細控制(zhi)聚合(he)物結構(gou)、分(fen)子量及分(fen)子量分(fen)布(bu)窄而受到人們的廣泛(fan)關(guan)注。20世(shi)紀50年代初,美國(guo)學者發(fa)現了茂(mao)金(jin)屬配合(he)物二茂(mao)鐵,隨后制(zhi)備了茂(mao)鈦、茂(mao)鋯等茂(mao)金(jin)屬用于乙烯(xi)聚合(he),但由于催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的活(huo)性低,發(fa)展較為緩(huan)慢。
1980年(nian)(nian)，漢堡大學的(de)(de)(de)(de)(de)Kaminsky發(fa)現(xian)二氯(lv)二茂(mao)(mao)鋯和甲基鋁氧(yang)烷（MAO）組成的(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)體系在催(cui)化(hua)(hua)乙烯聚合(he)時，表現(xian)出(chu)超(chao)高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)活性(xing)，并由此掀起茂(mao)(mao)金屬催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)研(yan)究(jiu)熱潮。1991年(nian)(nian)，美國埃克森美孚公司采用茂(mao)(mao)金屬催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)技(ji)術和高(gao)壓離(li)子聚合(he)工藝(yi)，生(sheng)產商(shang)品名(ming)為Exact的(de)(de)(de)(de)(de)茂(mao)(mao)金屬線型低密度聚乙烯，實現(xian)茂(mao)(mao)金屬催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)工業化(hua)(hua)。近幾十年(nian)(nian)來，關(guan)于茂(mao)(mao)金屬催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)新結(jie)構的(de)(de)(de)(de)(de)合(he)成、助催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)開發(fa)、樹(shu)脂性(xing)能研(yan)究(jiu)的(de)(de)(de)(de)(de)文獻層(ceng)出(chu)不窮。
進入20世紀(ji)，科(ke)學(xue)知(zhi)(zhi)識呈爆炸式增長,如何(he)在(zai)海量文獻(xian)(xian)中理清學(xue)科(ke)脈絡、研究(jiu)(jiu)熱(re)點、研究(jiu)(jiu)前沿(yan)以及研究(jiu)(jiu)趨勢成為科(ke)學(xue)工作(zuo)者面前的(de)一(yi)道難題(ti)。科(ke)學(xue)計量學(xue)是信(xin)息學(xue)的(de)一(yi)門分(fen)支，它通過(guo)對文獻(xian)(xian)的(de)定量分(fen)析來找出學(xue)科(ke)的(de)知(zhi)(zhi)識結構(gou)和研究(jiu)(jiu)趨勢。近年來,科(ke)學(xue)知(zhi)(zhi)識圖(tu)(tu)譜作(zuo)為科(ke)學(xue)計量學(xue)的(de)新方法和新領(ling)域得到長足發(fa)展(zhan)。科(ke)學(xue)知(zhi)(zhi)識圖(tu)(tu)譜是以知(zhi)(zhi)識域作(zuo)為研究(jiu)(jiu)對象(xiang),，以圖(tu)(tu)譜形式顯示科(ke)學(xue)知(zhi)(zhi)識的(de)發(fa)展(zhan)進程與結構(gou)關系(xi)。
Chen等(deng)開發的知識(shi)圖(tu)譜(pu)軟(ruan)件CiteSpace因強大(da)的共(gong)(gong)被引分析在(zai)各類可視(shi)化軟(ruan)件中異軍突起,成(cheng)為最為流行的知識(shi)圖(tu)譜(pu)繪制工具之一。CiteSpace是以托馬斯·庫恩的科學(xue)發展模式理(li)論、普(pu)賴斯的科學(xue)前沿(yan)理(li)論、科學(xue)傳播的最佳(jia)信息覓食理(li)論等(deng)為理(li)論基礎，通過合作圖(tu)譜(pu)、共(gong)(gong)現圖(tu)譜(pu)和共(gong)(gong)被引圖(tu)譜(pu)來揭示研究(jiu)領(ling)域的前沿(yan)、熱點以及學(xue)科演(yan)化。
Chen等運用CiteSpace對再生醫(yi)學(xue)進行研(yan)(yan)究，利用結構性和時間性指標(biao)，識別出該領域(yu)的重點論文(wen)和重要研(yan)(yan)究學(xue)者(zhe)(zhe)山中伸(shen)彌，該學(xue)者(zhe)(zhe)獲得當年諾貝爾生理學(xue)獎。
李(li)杰等(deng)以CNKI中的核心期刊文獻為數據源，運用(yong)CiteSpace對我(wo)國建筑火災研究現狀進行可視化(hua)分(fen)析。采用(yong)知識圖譜軟(ruan)件分(fen)析茂金屬的研究進展，有(you)助于了(le)解學(xue)科發展脈(mo)絡，掌握學(xue)科前沿。
本工作(zuo)以發表在Web of Science中的(de)(de)(de)茂金屬催化(hua)劑及(ji)其用于烯烴聚合的(de)(de)(de)論(lun)文為數據(ju)樣(yang)本，對茂金屬催化(hua)劑的(de)(de)(de)研究歷史及(ji)現狀(zhuang)進行可視化(hua)分析，討論(lun)了該研究的(de)(de)(de)熱點和研究趨勢。
數(shu)據(ju)庫選擇Web of Science 核心數(shu)據(ju)集，以(yi)“metallocene catalyst”和“polymerization”為主題(ti)詞進(jin)行檢索（默認為 1980—2021年，2021年未收錄全面），共檢索到1984—2021年的文獻(xian)5 029篇,進(jin)行數(shu)據(ju)整理、刪除(chu)書訊、通知等信息后(hou)，得到4 805篇文獻(xian)（其中，4457篇研究性文章，348篇綜述文章）。基于以(yi)上統(tong)計數(shu)據(ju)，利用CiteSpace軟件進(jin)行可(ke)視化分析。
2.1 茂金屬及烯烴聚合論文研究的時間分布
一個研究主題發表論文的數量反映了該研究領域在時間序列上的發展情況和趨勢，是所關注領域發展程度的重要展示。茂金屬及烯烴聚合論文的組成和時間分布見圖1。由圖1可見,茂金屬及烯烴聚合研究在時間上的分布分為萌芽階段、過渡階段、蓬勃發展階段和相對穩定階段。
在(zai)(zai)萌芽期（1984—1990年(nian)），相關文獻(xian)數(shu)量(liang)(liang)很少(shao);到過渡期（1991—1996年(nian)），每年(nian)發(fa)(fa)表論文數(shu)量(liang)(liang)逐(zhu)漸增加至100篇(pian)；在(zai)(zai)蓬勃(bo)發(fa)(fa)展期（1997—2011年(nian)），關于茂金屬催(cui)化劑及其(qi)用于烯烴聚合的(de)研究(jiu)高漲，年(nian)平均(jun)發(fa)(fa)表論文數(shu)量(liang)(liang)為224篇(pian)；在(zai)(zai)相對穩定期（2012—2021年(nian)），每年(nian)發(fa)(fa)表論文數(shu)量(liang)(liang)在(zai)(zai)110篇(pian)左右(you)。
Fig.1 Composition and time distribution of papers.2.2 國家、機構及個人發表論文情況
論文(wen)的(de)空間分(fen)布可以表征(zheng)該(gai)領域在全球的(de)研究力量分(fen)布，有利(li)于學者開(kai)展研究合(he)作(zuo)。利(li)用CiteSpace繪制國家合(he)作(zuo)網(wang)絡,結果見(jian)圖2，節(jie)點的(de)大小代表發文(wen)數量的(de)多少(shao)。從圖2可看出，美(mei)國(guo)、德國(guo)、中(zhong)國(guo)所占比例較大，發表論文(wen)(wen)的數(shu)量分別(bie)為755,723,662篇，這(zhe)三個(ge)國(guo)家總發文(wen)(wen)數(shu)占發文(wen)(wen)總數(shu)的45%，是(shi)茂金屬(shu)領域(yu)研(yan)究(jiu)的中(zhong)堅力量。美(mei)國(guo)最先實現茂金屬(shu)的產(chan)業化，在科學研(yan)究(jiu)和工業應用領域(yu)占據領先位置。
Fig.2 National cooperation network.利用CiteSpace對機(ji)構(gou)合(he)作進行分析(xi)，生成機(ji)構(gou)合(he)作網絡(luo)，結果見圖3和表1。從(cong)表1和圖3可(ke)看(kan)出，本(ben)網絡中(zhong)，節(jie)點數N=673，節點之間的連線數E=814，網絡(luo)中(zhong)節點的大(da)小與機構的發文數量成(cheng)比例，發表論(lun)文數量最多的機構在圖中(zhong)標出,中(zhong)國科(ke)學院以(yi)223篇(pian)的論(lun)文數量居首位,其次為俄羅(luo)斯(si)科(ke)學院（154篇(pian)）、浙江大(da)學（126篇(pian)）。中(zhong)介(jie)中(zhong)心(xin)性用來衡量(liang)節(jie)點(dian)在(zai)(zai)網絡中(zhong)位置的(de)(de)(de)(de)重要性，指的(de)(de)(de)(de)是某一結(jie)點(dian)作為其他(ta)兩個結(jie)點(dian)的(de)(de)(de)(de)最短路(lu)上的(de)(de)(de)(de)橋梁的(de)(de)(de)(de)次數。節(jie)點(dian)的(de)(de)(de)(de)中(zhong)心(xin)性越(yue)高(gao)，則它在(zai)(zai)網絡中(zhong)的(de)(de)(de)(de)位置作用越(yue)強。在(zai)(zai)機構合作網絡中(zhong)，中(zhong)國(guo)科學院具有(you)最高(gao)的(de)(de)(de)(de)中(zhong)心(xin)性為0.11，體現(xian)了中(zhong)國(guo)科學院在(zai)(zai)茂金屬研(yan)究領域具有(you)較大(da)的(de)(de)(de)(de)影響力。
Fig.3 Institutional cooperation network.Table 1 Frequency and centrality of publications by institutions利用CiteSpace生成學者(zhe)合作網(wang)絡，結果見圖4和表2。在學者(zhe)合作網(wang)絡中，節點的大(da)小代表作者(zhe)發(fa)表論文的數量。從圖4和表2可看(kan)出(chu),Erker G以77篇(pian)在茂金屬研究領(ling)域排(pai)名第一，其次為Kaminsky W，Alt H G，Frohlich R，Soares J B P，Waymouth R M，Chien J C W，Soga K，Brintzinger H H，dos Santos J H Z。Erker G的(de)研究方向為有(you)機金屬(shu)化(hua)學(xue)和催化(hua)方面的(de)研究,包括烯烴聚(ju)合(he)、金屬(shu)誘導碳(tan)碳(tan)偶(ou)聯、有(you)機金屬(shu)化(hua)合(he)物的(de)新型結構類型的(de)設計。Kaminsky W教(jiao)授研究發現(xian)“茂金(jin)屬(shu)+MAO”體系在催(cui)(cui)化(hua)烯烴聚合時(shi)具(ju)有極高的催(cui)(cui)化(hua)活性，所得聚烯烴具(ju)有特殊結構，促進了(le)茂金(jin)屬(shu)聚烯烴的工業化(hua)。Alt H G教授在(zai)開發用于(yu)烯烴聚合(he)的(de)(de)新催化劑領域做了大量工作(zuo)。在(zai)學者合(he)作(zuo)網絡中，規(gui)模最大的(de)(de)子網絡代表作(zuo)者為Waymouth R M和(he)Brintzinger H H。
Waymouth R M的研究(jiu)領域(yu)是手性(xing)茂金(jin)屬(shu)催(cui)化劑的催(cui)化，在(zai)利用手性(xing)茂金(jin)屬(shu)制備新結構(gou)聚丙烯(xi)領域(yu)有重大貢(gong)獻(xian)。Brintzinger H H教授在(zai)茂金(jin)屬(shu)催(cui)化劑和ZN催(cui)化劑結構(gou)研究(jiu)領域(yu)取得(de)卓越成果。
Fig.4 Scholars cooperation network.Table 2 Author distribution of metallocene research
2.3 文獻共被引分析
文(wen)獻(xian)(xian)共被引(yin)分析是CiteSpace最有(you)特色(se)的功能。當兩(liang)篇文(wen)獻(xian)(xian)同時出現(xian)在第三(san)篇施引(yin)文(wen)獻(xian)(xian)的參考文(wen)獻(xian)(xian)中時，則這兩(liang)篇文(wen)獻(xian)(xian)就構成共被引(yin)關(guan)系。通過(guo)共被引(yin)分析，可以了解學(xue)(xue)科(ke)中不同的分類、研究熱點隨時間的演變以及學(xue)(xue)科(ke)發展中的重(zhong)要文(wen)獻(xian)(xian)，為科(ke)學(xue)(xue)研究提(ti)供(gong)方(fang)向(xiang)。將文獻數據導入 CiteSpace中，時間跨度為 1984—2021年，時間切片選擇3，節點設置：Top N=30，共(gong)369 條文獻進行共(gong)被(bei)引分析(xi)，結(jie)果(guo)如圖5所示(shi)。所得(de)網絡的Q值為0.803 2，S值為0.942 9。Q值(zhi)是網絡模塊(kuai)化的(de)評價指(zhi)標，Q值在(zai)0~1之(zhi)間，Q值越大說(shuo)明網(wang)絡(luo)的聚類越好，當Q>0.3時(shi)說明(ming)網絡的(de)模塊結構是明(ming)顯的(de)；S值(zhi)用于評(ping)價聚類效果,取值(zhi)范圍在0~1之間(jian)，越(yue)靠近1，說明網絡的同質(zhi)性(xing)越(yue)高,當S>0.7時(shi)，聚類具有(you)高(gao)可信度。在文獻共被(bei)引網絡中,Q值和S值分別(bie)在(zai)0.8和0.9以上(shang),說(shuo)明(ming)網絡聚(ju)類效(xiao)果明(ming)顯。
圖5 茂金屬研究的文獻共被引網絡（a）和聚類（b）
Fig.5 Co-citations network(a) and clusters(b) of metallocene research publications.在文(wen)(wen)獻(xian)共被(bei)引(yin)網(wang)絡中(zhong)(zhong)(zhong)，節點的(de)(de)(de)大小代表(biao)(biao)論(lun)文(wen)(wen)的(de)(de)(de)被(bei)引(yin)次數(shu)，節點上紫色(se)的(de)(de)(de)圓環代表(biao)(biao)中(zhong)(zhong)(zhong)介(jie)中(zhong)(zhong)(zhong)心性,紫色(se)圓環越(yue)大，文(wen)(wen)獻(xian)的(de)(de)(de)中(zhong)(zhong)(zhong)介(jie)中(zhong)(zhong)(zhong)心性越(yue)高，在網(wang)絡中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)地位(wei)就越(yue)重要。節點與節點之間(jian)的(de)(de)(de)連線代表(biao)(biao)論(lun)文(wen)(wen)具有共被(bei)引(yin)關系。圖5a為原始的(de)(de)(de)共被(bei)引(yin)網(wang)絡，顯示出網(wang)絡中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)高被(bei)引(yin)文(wen)(wen)獻(xian)的(de)(de)(de)分布(bu)位(wei)置，具體(ti)數(shu)據見表(biao)(biao)3。被引(yin)次(ci)數(shu)(shu)最高(gao)的5篇文獻(xian)為(wei)(wei)(wei)Brintzinger H H,Resconi L,Bochmann M，Britovsek G J P，Gibson V C等所(suo)著,均為(wei)(wei)(wei)綜(zong)述性(xing)(xing)文章，其中(zhong)，序號為(wei)(wei)(wei)1,4,5的文獻(xian)具有高(gao)中(zhong)介中(zhong)心性(xing)(xing)，說(shuo)明這幾篇文獻(xian)在文獻(xian)網絡中(zhong)起著重要(yao)的連接作用。1995年Brintzinger H H等發表的論(lun)文具有最高(gao)的被引(yin)次(ci)數(shu)(shu)和中(zhong)介中(zhong)心性(xing)(xing)，該(gai)論(lun)文對茂金屬催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)催(cui)化(hua)(hua)具有立構選擇性(xing)(xing)的烯烴(jing)聚合的研究(jiu)進行了(le)總結，對聚合機理(li)及烯烴(jing)共聚合機理(li)進行了(le)討論(lun)。Resconi L 和Bochmann M分別綜(zong)述了(le)茂金屬催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)催(cui)化(hua)(hua)烯烴(jing)聚合的機理(li)研究(jiu)。1999年Britovsek G J P在Angew Chem, Int Ed上發表論文(wen)，總(zong)(zong)結(jie)了可用(yong)于烯烴聚合的不同(tong)主(zhu)族的催(cui)化(hua)劑(ji)結(jie)構。隨后Gibson V C對(dui)用(yong)于烯烴聚合的各類非茂金屬催(cui)化(hua)劑(ji)的結(jie)構進行了總(zong)(zong)結(jie)。圖5b為文(wen)獻(xian)共被引網(wang)絡(luo)的聚類結(jie)果(guo)，并用(yong)LLR算法命名各個聚類。聚類(lei)的(de)顏色(se)從(cong)紫(zi)(zi)色(se)的(de)暖(nuan)色(se)到(dao)黃(huang)色(se)的(de)冷色(se)變化(hua)表示時間從(cong)早(zao)期到(dao)近期的(de)變化(hua)，并按照聚類(lei)規模的(de)大(da)小從(cong)0#開(kai)始編號,聚類(lei)的(de)標簽由CiteSpace通過(guo)算法得到(dao)，紫(zi)(zi)色(se)的(de)聚類(lei)2#和5#代(dai)表較早(zao)的(de)研究，研究主(zhu)題為(wei)橋連的(de)茂金(jin)屬(shu)催化(hua)劑以及“茂金(jin)屬(shu)+MAO”體系催化(hua)劑。黃(huang)色(se)的(de)聚類(lei)代(dai)表近期的(de)研究主(zhu)題，如聚類(lei)7#的(de)研究主(zhu)題為(wei)超高分子量(liang)聚乙烯。Table 3 Distribution of highly cited literature
在(zai)共(gong)被(bei)引網絡的(de)時(shi)間(jian)線中，相同(tong)聚類的(de)文(wen)獻被(bei)放置在(zai)同(tong)一水平線上。文(wen)獻的(de)時(shi)間(jian)在(zai)視圖(tu)最上方(fang)，越往右，時(shi)間(jian)越近。圖6為(wei)各聚類的(de)時間線。從(cong)圖6可(ke)看出，最(zui)大的(de)0#聚類“聚合行(xing)為(wei)研(yan)究(jiu)”的(de)主(zhu)要(yao)研(yan)究(jiu)時間段(duan)(duan)為(wei)2004—2013年；表3中(zhong)被引頻次(ci)最(zui)高的(de)及中(zhong)介中(zhong)心性高的(de)幾篇(pian)文獻屬(shu)于(yu)聚類3#和(he)聚類4#，主(zhu)要(yao)研(yan)究(jiu)時間為(wei)1992—2000年之間，說(shuo)明(ming)該(gai)時間段(duan)(duan)人(ren)們的(de)研(yan)究(jiu)集中(zhong)在茂(mao)金(jin)屬(shu)化(hua)合物的(de)結構以及反應機理領域；聚類7#研(yan)究(jiu)時間較近，主(zhu)題(ti)為(wei)超高分(fen)子量(liang)聚乙烯，說(shuo)明(ming)近期研(yan)究(jiu)熱(re)點在于(yu)用茂(mao)金(jin)屬(shu)催(cui)化(hua)劑制備超高分(fen)子量(liang)聚乙烯。
Fig.6 Time line of co-citations network and clusters of metallocene research publications.共(gong)被引網絡的(de)時(shi)區(qu)圖可以清晰(xi)地展(zhan)示時(shi)間(jian)維度上研究方向的(de)演(yan)進過程，它將相同(tong)(tong)時(shi)間(jian)內(nei)的(de)節(jie)點集合(he)在相同(tong)(tong)的(de)時(shi)區(qu)內(nei)，此相同(tong)(tong)時(shi)間(jian)指的(de)是文(wen)獻首次(ci)被引用的(de)時(shi)間(jian)。圖7為相關文(wen)獻的(de)時(shi)區(qu)圖。由(you)圖7可看(kan)出，1993—2003年是(shi)茂(mao)金屬(shu)(shu)研究的(de)熱(re)點，表(biao)論文(wen)數量最(zui)多(duo)，1991年埃克(ke)森美孚公司實現茂(mao)金屬(shu)(shu)的(de)工業化生產后(hou)，再度掀起茂(mao)金屬(shu)(shu)的(de)研究熱(re)潮。研(yan)究者開發(fa)出諸多(duo)新結構的茂金(jin)屬化合物、非茂金(jin)屬化合物,并(bing)對(dui)茂金(jin)屬催化乙烯(xi)聚合的反應(ying)機理、MAO的協(xie)同作(zuo)用(yong)做了大(da)量研(yan)究,諸多(duo)論文和綜(zong)述均在此(ci)時間段(duan)發(fa)表(biao),具有(you)高中介中心(xin)性。
Fig.7 Time zone of co-citations network and clusters of metallocene research publications.2.4 突變性分析
CiteSpace的突變性分析可以探測學科發展領域中的重要文獻。2002年,Kleinberg提出探測頻率突增的算法。如果一篇論文的被引用次數突然急速增長,最好的解釋就是這篇文獻切中了這個研究領域的要害部位。在文獻網絡中,這樣的文獻往往具有潛力。對茂金屬研究領域進行突發性檢測，結果見圖8。
從圖(tu)8可(ke)看出(chu),引(yin)用(yong)(yong)突變(bian)性(xing)排名前(qian)10的(de)(de)(de)(de)文章突變(bian)性(xing)持(chi)續時(shi)間(jian)(jian)都在1994—2001年之間(jian)(jian),正是茂金(jin)(jin)屬(shu)(shu)催化(hua)劑結(jie)構和理(li)論研究集中的(de)(de)(de)(de)時(shi)間(jian)(jian)段。2014年,Baier等在Angew Chem,Int Ed 上發表(biao)論文,綜述了(le)可(ke)用(yong)(yong)于工業化(hua)生產(chan)的(de)(de)(de)(de)非茂金(jin)(jin)屬(shu)(shu)催化(hua)劑,介紹了(le)各種典(dian)型的(de)(de)(de)(de)非茂金(jin)(jin)屬(shu)(shu)催化(hua)劑的(de)(de)(de)(de)中心、不(bu)同(tong)配體對(dui)催化(hua)劑性(xing)能的(de)(de)(de)(de)影響以及所(suo)制(zhi)備(bei)的(de)(de)(de)(de)聚乙烯的(de)(de)(de)(de)特殊結(jie)構和性(xing)能。該文在2014—2019年的(de)(de)(de)(de)突變(bian)強度(du)為36.45,說明該領(ling)域是近(jin)期(qi)的(de)(de)(de)(de)研究熱點(dian)。Fig.8 Burst detection of metallocene research publications.1. 從時(shi)(shi)間分布(bu)(bu)看，茂(mao)金屬催化(hua)劑用(yong)于烯烴(jing)聚合的研究在時(shi)(shi)間分布(bu)(bu)上經(jing)歷了(le)萌芽期(qi)（1984—1990年）、過渡(du)期(qi)（1991—1996年）、蓬勃發展期(qi)（1997—2011年）和相(xiang)對(dui)穩定期(qi)（2012—2021年），對(dui)茂(mao)金屬催化(hua)劑的研究已經(jing)處(chu)于一個(ge)相(xiang)對(dui)成熟的階段，論文產出比較穩定。2.茂金屬(shu)催(cui)化劑用于烯烴聚合研(yan)究的國家、機構及個人(ren)合作表明，美國、德國和中國具有(you)較(jiao)高(gao)產出(chu)；中國科學(xue)(xue)院(yuan)，俄羅斯科學(xue)(xue)院(yuan)和浙江大學(xue)(xue)具有(you)較(jiao)多的發表論(lun)文數量；Erker G,Kaminsky W,Alt H G三位學(xue)(xue)者(zhe)分別(bie)在(zai)茂金屬(shu)催(cui)化劑結構、“茂金屬(shu)+MAO”體系以及新型催(cui)化劑領域(yu)有(you)較(jiao)大貢獻。3.文獻(xian)(xian)共(gong)(gong)被(bei)引分(fen)析(xi)和突變性分(fen)析(xi)表明，茂金(jin)(jin)屬(shu)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)用于烯烴聚合(he)的(de)(de)研究(jiu)主(zhu)要集中在1995—2011年之間,在此期間對于茂金(jin)(jin)屬(shu)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)新結構、催化(hua)(hua)(hua)聚合(he)的(de)(de)反應機(ji)理(li)、助(zhu)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)研究(jiu)都有大量文獻(xian)(xian)報道。Brintzinger H H,Resconi L,Bochmann M,Britovsek G J P,Gibson V C發表的(de)(de)論文具有高(gao)被(bei)引頻(pin)次和高(gao)中介(jie)中心性，有較(jiao)高(gao)影(ying)響力。共(gong)(gong)被(bei)引分(fen)析(xi)的(de)(de)時間線表明，近期研究(jiu)熱點(dian)為茂金(jin)(jin)屬(shu)制備超高(gao)分(fen)子量聚乙烯。突變性分(fen)析(xi)表明，非茂金(jin)(jin)屬(shu)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)和后(hou)過渡金(jin)(jin)屬(shu)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)為未來研究(jiu)的(de)(de)趨勢。來(lai)源：中國(guo)化(hua)工(gong)信息周(zhou)刊
