氟化銨
氟化(hua)(hua)(hua)銨為離子化(hua)(hua)(hua)合物。室溫下為白色或無色透(tou)明斜方晶系(xi)結(jie)晶,略帶酸味。易潮解(jie)(jie),受(shou)熱(re)或遇熱(re)水(shui)分解(jie)(jie)為氨與(yu)氟化(hua)(hua)(hua)氫(qing)。熱(re)水(shui)中(zhong)分解(jie)(jie),水(shui)溶液呈(cheng)強酸性。由(you)無水(shui)氫(qing)氟酸與(yu)液氨中(zhong)和(he)而(er)得。能腐(fu)蝕玻璃,對皮(pi)膚(fu)有腐(fu)蝕性。可用(yong)作化(hua)(hua)(hua)學試劑(ji)(ji)、玻璃蝕刻劑(ji)(ji)(常與(yu)氫(qing)氟酸并(bing)用(yong))、發酵工業(ye)消(xiao)毒劑(ji)(ji)和(he)防腐(fu)劑(ji)(ji)、由(you)氧化(hua)(hua)(hua)鈹(pi)制(zhi)金屬鈹(pi)的(de)溶劑(ji)(ji)以及硅鋼板的(de)表面(mian)處理(li)劑(ji)(ji),還用(yong)于制(zhi)造陶(tao)瓷、鎂合金,鍋(guo)爐給水(shui)系(xi)統和(he)蒸氣發生系(xi)統的(de)清(qing)洗脫垢,以及油(you)田砂石的(de)酸處理(li),也用(yong)作烷基化(hua)(hua)(hua)、異構化(hua)(hua)(hua)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)組分。
中文名氟化銨英文名Ammonium fluoride別(bie) 稱(cheng)中(zhong)性(xing)氟化銨化學(xue)式NH4F
分子(zi)量37.0CAS登(deng)錄號12125-01-8 熔 點升(sheng)華沸(fei) 點--
水溶性難溶于(yu)乙醇(chun)(chun),易(yi)溶于(yu)水,甲醇(chun)(chun),不溶于(yu)氨(an)水
外 觀白(bai)色六角晶體或粉末,易(yi)潮(chao)解閃(shan) 點(dian)--
應 用用于提(ti)取(qu)稀有元素、雕刻玻璃,并用作分析(xi)試劑、消毒劑等
危險性符號毒害品危險品運輸編號61513
物(wu)理性質
| 熔點(℃) | 98°C |
| CAS號 | 12125-01-8 |
| 水溶解性 | soluble |
| 溶解度H2O: | 1 M at 20 °C |
| 儲存條件 | Store at RT . |
無色葉狀(zhuang)或針狀(zhuang)結晶,升華后得六角形柱狀(zhuang)結晶。易潮解。 易溶(rong)于水,水溶(rong)液呈酸性(xing)。可溶(rong)于醇(chun),不溶(rong)于丙酮和液氨。
化學性質
計算化(hua)學數據
| 氫鍵供體數量 | 1 |
| 氫鍵受體數量 | 1 |
| 拓撲分子極性表面積(TPSA) | 1 |
| 重原子數量 | 2 |
| 共價鍵單元數量 | 2 |
化學反應方程式:NH3+HF→NH4F
穩定性
遇(yu)(yu)酸分解,放(fang)出(chu)腐蝕性(xing)的(de)氟(fu)化氫氣體(ti)。遇(yu)(yu)堿放(fang)出(chu)有(you)刺激性(xing)的(de)氨。受高熱分解產(chan)生有(you)毒的(de)腐蝕性(xing)煙氣。有(you)害燃燒產(chan)物(wu):氟(fu)化氫、氨、氮氧化物(wu)。
毒理學數(shu)據
1. 急性毒性:大鼠(shu)腹腔LD50:31mg/kg;狐貍皮下LDLo:280mg/kg。
2. 其(qi)他(ta)多劑量毒性數據:大鼠吸入TCLo:1600 ug/m3/6H/39W-I。
3. 有毒,具(ju)強刺激性。 接觸該品可致眼、呼吸道和皮膚(fu)灼傷。能經(jing)皮膚(fu)吸收。長期接觸引起(qi)氟(fu)斑牙(ya)和氟(fu)骨癥。
生態學數據
通常(chang)對水(shui)體是稍微有害的,不要將未稀釋或大量產品接(jie)觸(chu)地(di)下水(shui),水(shui)道或污水(shui)系統,未經政府許可勿(wu)將材料(liao)排入周(zhou)圍環(huan)境。
廢棄(qi)處置
在規定的(de)處(chu)理廠處(chu)理和中和。若劑量(liang)較小(xiao),可以先小(xiao)心溶(rong)于水中,接著(zhu)用碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)中和;若不能(neng)完全溶(rong)解,先加(jia)(jia)入少量(liang)鹽(yan)(yan)酸(suan)(suan)(suan),然后加(jia)(jia)入碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na),再加(jia)(jia)入過量(liang)氯化鈣沉(chen)淀氟化物/碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鹽(yan)(yan)。濾出固體在規定場所掩埋。
生產方法
1、液相法(fa)
①中(zhong)(zhong)和法:在鉛制或塑料容器中(zhong)(zhong),投入(ru)(ru)定量氫(qing)氟酸。在容器外用水冷卻(que),在攪拌(ban)下(xia)緩慢通入(ru)(ru)氨氣,直(zhi)至反(fan)應液Ph值達4左右為止。反(fan)應液經冷卻(que)結(jie)晶(jing)、離心(xin)分離、氣流干燥(zao),制得氟化(hua)銨產品。 反(fan)應原理如(ru)下(xia):
NH3+HF→NH4F
②氨(an)氣(qi)氨(an)化(hua)制(zhi)備(bei)氟化(hua)銨(an):以(yi)氟硅(gui)酸(suan)(suan)或氟硅(gui)酸(suan)(suan)銨(an)和水(shui)為(wei)原料,將(jiang)氨(an)水(shui)和氟硅(gui)酸(suan)(suan)快速反應(ying)(ying)制(zhi)得(de)白(bai)炭黑(hei)(hei)(hei)晶種,將(jiang)水(shui)、氟硅(gui)酸(suan)(suan)與(yu)氨(an)水(shui)加入(ru)進行反應(ying)(ying),通過控制(zhi)反應(ying)(ying) pH、 溫度制(zhi)得(de)白(bai)炭黑(hei)(hei)(hei)和氟化(hua)銨(an),再經過一系列后續(xu)處理得(de)到產(chan)品白(bai)炭黑(hei)(hei)(hei)和氟化(hua)銨(an);
③碳銨(an)氨化(hua)(hua)制(zhi)(zhi)備(bei)氟化(hua)(hua)銨(an):用碳銨(an)氨化(hua)(hua)氟硅酸制(zhi)(zhi)備(bei)氟化(hua)(hua)銨(an)主要見于盧愛軍、劉(liu)曉紅、王賀云(yun)等的文獻報(bao)道。其特點是(shi):用重結晶的方(fang)法純化(hua)(hua)原料碳銨(an),用助劑凈化(hua)(hua)氟硅酸,將經過純化(hua)(hua)的碳銨(an)氨化(hua)(hua)氟硅酸生(sheng)產高(gao)純氟化(hua)(hua)銨(an)和二氧化(hua)(hua)硅;
2、氣(qi)相法(fa):取75g 40%氫氟(fu)酸放(fang)在鉑皿中(zhong)或聚四氟(fu)乙烯容器中(zhong),用冰冷卻(que),然后緩緩地通入過量的(de)氨(an)氣(qi)。析出的(de)NH4F用吸濾方法(fa)濾出。 反(fan)應(ying)原理如(ru)下:
NH3+HF→NH4F
3、.升(sheng)華法:將一份氯化(hua)(hua)銨與2.3份氟化(hua)(hua)鈉的混合物放在鉑皿(min)(min)中(zhong),鉑皿(min)(min)中(zhong)蓋以凹形(xing)蓋,蓋上放冷水冷卻(que),微熱鉑皿(min)(min),升(sheng)華出來的氟化(hua)(hua)銨凝結在皿(min)(min)蓋上,可得棱形(xing)小結晶。 反應原理如(ru)下(xia):
NH4Cl+NaF→NH4F+NaCl
氟化銨(an)的提純
對于氟(fu)化(hua)(hua)銨(an)中金屬離子(zi)的(de)(de)提純(chun),比較有效的(de)(de)方法是對反應(ying)物進行凈(jing)化(hua)(hua),以減少雜質的(de)(de)帶入。薛循(xun)育等提出將原(yuan)料氟(fu)化(hua)(hua)氫氣體(ti)通(tong)過 KMnO4、KF 的(de)(de)硫酸(suan)洗(xi)滌液除去氣體(ti)中的(de)(de) SO2、金屬離子(zi)和氟(fu)硅酸(suan)離子(zi) ;將工(gong)業級的(de)(de)氨氣通(tong)過 KMnO4、EDTA 的(de)(de)純(chun)水(shui)洗(xi)滌瓶 ,除去還原(yuan)性雜質和金屬離子(zi),然后將凈(jing)化(hua)(hua)的(de)(de)原(yuan)料通(tong)入反應(ying)器,最終制得的(de)(de)氟(fu)化(hua)(hua)銨(an)純(chun)度達(da)到電子(zi)工(gong)業應(ying)用的(de)(de)要求。
針對氟(fu)化(hua)銨中(zhong)雜質硅含量高(gao)的(de)問題,中(zhong)國吳海鋒等(deng)做過深入研(yan)究,發現(xian)最佳除硅 pH 為(wei)8.5~9.5;過稀的(de)氟(fu)化(hua)銨除硅不(bu)理想,氟(fu)質量濃度在 200 g/L 較(jiao)好。隋巖(yan)峰(feng)等(deng)報道(dao)了一(yi)種提純氟(fu)化(hua)銨的(de)方法:向一(yi)定質量濃度的(de)氟(fu)化(hua)銨粗(cu)產(chan)品中(zhong)加入氨水或是(shi)液氨以(yi)除去未反(fan)應的(de)(NH4)2SiF6雜質,再向其加入Ba(OH)2除去溶液中(zhong)的(de)硫酸根離子(zi)和未除凈的(de)氟(fu)硅酸根離子(zi),過濾后(hou)經真空濃縮、結晶、干燥(zao)等(deng)處(chu)理后(hou)得到的(de)氟(fu)化(hua)銨產(chan)品符(fu)合(he)電子(zi)工業(ye)及(ji)醫(yi)藥行業(ye)的(de)要求。
應用領域
1、用作玻璃(li)蝕刻劑(ji)(ji)、防(fang)腐劑(ji)(ji)、消毒(du)劑(ji)(ji)、纖(xian)維(wei)媒染劑(ji)(ji)等。
2、用作金屬表面的化學拋光劑、也用于(yu)提取稀有元素等。
3、用作分析試劑、掩蔽(bi)劑。
4、氟化銨也可用(yong)于鈦及硅片的(de)蝕刻(ke),用(yong)于鈦的(de)蝕刻(ke)需要在蝕刻(ke)液中添加硝酸或鉻酐等氧化物質以防止氫脆的(de)發生。
注意(yi)事項
皮膚接(jie)觸(chu):立即脫(tuo)去(qu)污染(ran)的衣著,用大(da)量流(liu)動清(qing)水沖(chong)洗(xi)至少(shao)15分鐘。就醫(yi)。
眼(yan)睛接觸(chu):立即提起(qi)眼(yan)瞼(jian),用大量流動清水(shui)或(huo)生理鹽水(shui)徹底沖洗至少15分(fen)鐘。就醫(yi)。
吸入(ru):迅速脫離現場至(zhi)空氣新鮮處。保持呼吸道通暢(chang)。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食(shi)入:用(yong)水漱口,給(gei)飲牛(niu)奶或蛋清。就醫。
滅火方法:消防人員(yuan)必(bi)須穿全(quan)身防火防毒(du)服,在上風(feng)向滅火。滅火時盡(jin)可能(neng)將容器從火場移至空曠處。然(ran)后(hou)根據著火原因選擇適當(dang)滅火劑滅火。
應急(ji)處理(li):隔離泄(xie)漏污(wu)染區,限制(zhi)出(chu)入。建議應急(ji)處理(li)人員戴防塵口罩,穿防毒服。不(bu)要直接(jie)接(jie)觸泄(xie)漏物(wu)。小量(liang)泄(xie)漏:避免揚塵,小心掃(sao)起,轉移至(zhi)安全場所。大量(liang)泄(xie)漏:收(shou)集(ji)回收(shou)或運至(zhi)廢物(wu)處理(li)場所處置。
健康危(wei)害:口服引起流涎(xian)、惡心(xin)、嘔吐、腹瀉和(he)腹痛,繼(ji)之(zhi)震顫、昏迷,可因呼吸麻痹而死(si)亡。可致眼、呼吸道和(he)皮膚灼(zhuo)傷。能經皮膚吸收。長(chang)期接觸引起氟斑牙和(he)氟骨癥。
環(huan)境(jing)危害(hai):對環(huan)境(jing)有危害(hai),對水體可(ke)造(zao)成污染。
燃爆危(wei)險:該品不燃,有毒(du),具強刺激(ji)性(xing)。
操(cao)作(zuo)(zuo)注(zhu)意事項:密閉(bi)操(cao)作(zuo)(zuo),提供充分的(de)局部排(pai)風。防止粉塵(chen)釋(shi)放到車間空(kong)氣中。操(cao)作(zuo)(zuo)人(ren)員必須經過專門培訓,嚴(yan)格遵守操(cao)作(zuo)(zuo)規程(cheng)。建議操(cao)作(zuo)(zuo)人(ren)員佩戴防塵(chen)面具(全面罩),穿膠布防毒(du)衣(yi),戴橡(xiang)膠手套。避免(mian)產生(sheng)粉塵(chen)。避免(mian)與(yu)酸(suan)類(lei)、堿類(lei)接觸。配備(bei)泄漏(lou)應急(ji)處理設備(bei)。倒空(kong)的(de)容器可能(neng)殘留(liu)有害物。
儲存(cun)注(zhu)意事項:儲存(cun)于(yu)陰(yin)涼、通風的庫房(fang)。遠離火種(zhong)、熱(re)源。防止陽光(guang)直射。包(bao)裝密封。應與酸類(lei)、堿類(lei)、食用化(hua)學品分開(kai)存(cun)放(fang),切忌混儲。儲區應備有合適的材(cai)料收容(rong)泄漏物。
法(fa)規信息:化(hua)學(xue)(xue)危險物品(pin)安(an)全管(guan)理(li)條(tiao)例 (1987年2月17日國務院發(fa)布(bu)),化(hua)學(xue)(xue)危險物品(pin)安(an)全管(guan)理(li)條(tiao)例實施細則 (化(hua)勞發(fa)[1992] 677號),工作場(chang)所安(an)全使用化(hua)學(xue)(xue)品(pin)規定(ding) ([1996]勞部發(fa)423號)等法(fa)規,針(zhen)對化(hua)學(xue)(xue)危險品(pin)的安(an)全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面(mian)均作了(le)相(xiang)應規定(ding);常用危險化(hua)學(xue)(xue)品(pin)的分(fen)類及標志 (GB 13690-92)將該(gai)物質劃(hua)為第(di)6.1 類毒害品(pin)。




